介紹了有機(jī)硅改性苯丙乳液和環(huán)氧改性苯丙乳液以及聚氨酯改性苯丙乳液、納米 SiO 2 改性苯丙乳液等的發(fā)展情況,并簡(jiǎn)要地對(duì)苯丙乳液改性的未來(lái)方向作了展望。
苯丙乳液是苯乙烯與丙烯酸酯或官能團(tuán)丙烯酸酯類(lèi)單體進(jìn)行乳液聚合的產(chǎn)物 , 它廣泛應(yīng)用于建筑涂料、金屬表面乳膠涂料、地面涂料、紙張黏合劑、膠黏劑、皮革涂飾及油墨等方面,其用量與日俱增。苯丙乳液具有無(wú)毒無(wú)味、不燃不爆、污染小、與顏料粘結(jié)強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn) ; 且通用性和適用性強(qiáng),作為主要成膜物所配制的乳膠涂料有粘結(jié)強(qiáng)度高、施工簡(jiǎn)便快捷等優(yōu)點(diǎn)。但在耐水性、耐磨性、抗老化性、耐候性等方面由于其自身化學(xué)性質(zhì)所致,限制了其應(yīng)用 [1 ~ 2] 。近年來(lái)隨著聚合理論和技術(shù)的不斷完善和發(fā)展,苯丙乳液的改性受到了廣泛的重視。苯丙乳液的改性主要從以下兩個(gè)方面進(jìn)行:一是引入一些功能型的單體對(duì)苯丙乳液進(jìn)行改性,得到高性能的共聚乳液;二是采用新的苯丙乳液聚合方法來(lái)改善苯丙乳液的性能,在研究過(guò)程中通常是這兩個(gè)方面的相互結(jié)合,共同提高苯丙乳液的性能。
1 有機(jī)硅改性的苯丙乳液
1.1 改性原理
有機(jī)硅對(duì)苯丙乳液的改性是指將有機(jī)硅通過(guò)化學(xué)反應(yīng)和苯丙乳液技術(shù)結(jié)合起來(lái),用來(lái)制備高性能的硅苯丙乳液,其苯丙乳液產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于涂料改性、塑料改性、橡膠補(bǔ)強(qiáng)等領(lǐng)域。特別是由其配制的有機(jī)硅改性苯丙乳膠作為一種高性能建筑涂料倍受關(guān)注。聚硅氧烷分子主鏈結(jié)構(gòu) Si-O 鍵能很高,分子體積大,內(nèi)聚能密度低,使得它具有特殊的耐溫、耐候性和較低的玻璃化溫度及表面張力等,其乳液在織物整理、皮革涂飾、涂料等行業(yè)的應(yīng)用越來(lái)越廣泛,但較高的成本和較低的強(qiáng)度又使其應(yīng)用受到限制。因而將有機(jī)硅氧烷、羥基硅油和苯丙乳液這兩類(lèi)極性相差很大的聚合物結(jié)合在一起,可以得到兼具二者優(yōu)異性能的新型乳液材料,這在理論研究和實(shí)際應(yīng)用中都有重要的意義 [3 ~ 4] ??梢蕴岣弑奖橐杭巴苛系男阅?;提高涂膜的硬度,拉伸強(qiáng)度、透氣性、耐磨性、粘附力、耐水性及耐紫外光照射性等 [5 ~ 8] ,從而為制造高檔外墻乳膠涂料提供優(yōu)良的乳液原料。近年來(lái),有關(guān)有機(jī)硅 / 苯丙乳液共聚的研究逐漸增多,而且隨著乳液聚合技術(shù)的不斷創(chuàng)新,許多新的乳液聚合方法也運(yùn)用到有機(jī)硅苯丙共聚乳液中來(lái)。
1.2 改性方法及應(yīng)用
目前,有機(jī)硅對(duì)苯丙乳液的改性方法一般分為兩種:物理改性法和化學(xué)改性法。物理改性法有:一是將有機(jī)硅氧烷單體作為附著力促進(jìn)劑和偶聯(lián)劑直接加入到苯丙乳液中進(jìn)行改性;二是先將有機(jī)硅氧烷制成有機(jī)硅乳液,再將它與苯丙乳液冷拼共混進(jìn)行改性?;瘜W(xué)改性是指通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將有機(jī)硅和苯丙聚合物分子間形成化學(xué)鍵?;瘜W(xué)改性明顯提高兩相之間的相容性,在一定程度上控制了有機(jī)硅分子鏈表面遷移和有機(jī)硅的微觀形態(tài),從而比簡(jiǎn)單物理共混的乳液性能優(yōu)越,具有更好的發(fā)展前景。石秀鳳等對(duì)苯丙乳液分別進(jìn)行有機(jī)硅 A (硅氧烷單體)和有機(jī)硅 B (大分子的聚硅氧烷)改性的研究表明 硅氧烷單體改性的苯丙涂料與苯丙涂料相比,其耐紫外光和耐沾污性有所提高,而且效果很明顯。漆膜的這兩個(gè)性能隨有機(jī)硅 A 用量的增加而逐步提高;而用大分子的聚硅氧烷改性的苯丙涂料與苯丙涂料相比,有機(jī)硅 B 的引入,提高了硅丙乳液的耐熱性和耐紫外光老化性,但是這兩個(gè)性能并不是隨有機(jī)硅 B 用量的增大而大步提高。王秀霞等對(duì)苯丙乳液進(jìn)行機(jī)硅改性的研究表明以含乙烯基質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 13% 的羥基硅油與苯丙乳液共聚所得的乳液帶藍(lán)色熒光 , 乳膠粒徑為 70 ~ 100 nm , 粒徑分布窄 , 乳 液具有良好的鈣離子穩(wěn)定性、貯存穩(wěn)定性和耐溫性 , 涂膜耐水性較好。李忠銘等用不同的有機(jī)硅( D 4 , D 4V )對(duì)苯丙乳液進(jìn)行改性的研究表明 ,有機(jī)硅改性的苯丙乳液具有良好的防水性能,耐沾污性和耐老化性。上海同濟(jì)大學(xué)的汪旭等 用不同的乙烯基三烷氧基硅烷——乙烯基三甲氧基硅烷 (176MT) 、乙烯基三乙氧基硅烷 (176ET) 和乙烯基三異丙氧基硅烷 ( 176PT ) 對(duì)苯丙乳液進(jìn)行改性的研究表明 有機(jī)硅改性的苯丙乳液極大地提高了苯丙乳膠膜的耐水性和附著力;還表明,烷氧基基團(tuán)越大,越有利于有機(jī)硅改性后的苯丙乳液主鏈呈梳狀結(jié)構(gòu),越有利于聚硅氧烷鏈伸展到基材的表面,更利于提高乳膠膜的耐水性。劉德崢用羥基硅油對(duì)苯丙乳液進(jìn)行改性的研究表明用氧化還原引發(fā)體系合成的核殼結(jié)構(gòu)的羥基硅油改性苯丙乳液配制的乳膠涂料不僅耐水性好,而且耐擦洗性、耐堿性和耐候性也顯著提高,是一種較高檔次的外墻涂料。有機(jī)硅改性苯丙乳液在紙和紙加工方面的應(yīng)用,聚醋酸乙烯酯中引入有機(jī)硅基團(tuán),使其抗水性能有了很大的提高]。